El reparto del filme lo encabezan Chris Evans (Steve Rogers), Robert Downey Jr.(Iron Man), Scarlett Johansson (Viuda Negra), Jeremy Renner (Ojo de Halcón), Paul Rudd (Ant-Man),Elizabeth Olsen (Bruja Escarlata), Paul Bettany (Vision) o Chadwick Boseman (Pantera Negra). Además, también aparecerán en el filme Don Cheadle, Martin Freeman, Daniel Brühl, Emily Vancamp y William Hurt.
La sinopsis presentada para ‘Capitán América: Civil War’ nos cuenta que “después de que otro incidente internacional involucre a Los Vengadores, causando varios daños colaterales, aumentan las presiones políticas para instalar un sistema que exija más responsabilidades y un sistema de gobierno que determine cuándo deben contratar los servicios del grupo de superhéroes. Este nuevo status quo fracturará a los Vengadores, mientras intenten proteger al mundo de un nuevo y terrible villano“.